高普考題庫
112 年 112年公務人員高等考試三級考試暨普通考試

物理化學(包括化工熱力學)

本卷皆為申論題,點「看答案與解析」查看擬答。

申論 1有100 mol的理想氣體置於密閉系統(closed system)中,初始溫度與壓力分別為300 K 與1 atm,將其於定壓下加熱到溫度800 K(第一步驟);然後,等溫壓縮至其相同的初始體積(第二步驟)。已知氣體常數(gasconstant, R)為8.314 J mol 1K1,且該氣體定壓莫耳比熱(constant-pressuremolar heat capacity,C )為30 J mol 1K1。p㈠試將此兩步驟程序繪製於壓力(P)- 體積(V)關係圖中,圖中必須包含座標軸名稱與單位,並標示初始狀態、第一步驟結束狀態及最終狀態的座標值。(14分)㈡試計算此程序的總內能變化(U)。(5分)㈢試計算此程序的總焓(enthalpy)變化(H)。(5分)㈣試計算此程序外界對系統作功量(W)。(6分)㈤試計算此程序所吸收的熱量(Q)。(5分)
申論 2在25℃時,進行一基本反應(elementary reaction)AB,已知該反應(g)(g)25℃時的速率常數(rate constant)為6.93 105s1。(每小題5分,共10分)㈠試計算A的半衰期(half-life)為多少小時?( g)㈡若初始時系統內僅含壓力82.6 kPa的A,試計算1小時後A的分壓。( g)( g)
申論 3已知25℃下,甲烷的標準燃燒焓(standard enthalpy of combustion,ΔH 0)c為890.4 kJ mol1,而其標準燃燒吉布士自由能(standard Gibbs free energyof combustion,ΔG 0)為817.9 kJ mol1。若有一燃料電池(fuel cell)設計c以甲烷作為燃料發電,已知左側電極室進行甲烷氣體完全氧化生成二氧化碳和液體水;右側電極室則進行氧氣的還原反應。㈠請問那一側的電極室是負極?試寫出該燃料電池負極的半反應方程式。(10分)㈡試寫出該甲烷燃料電池的全反應方程式。(5分)㈢25℃、1 bar 下,試計算該燃料電池的標準電位差(standard potentialdifference)。已知法拉第常數(Faraday constant)為96485 C mol1。(7分)
申論 4在X射線光電子實驗中,一波長120 pm的光子撞擊到一原子,使該原子內層電子被激發出,並具有3.27 10 4km s1的速度。試計算該電子的結合能(binding energy)?(7分)註:普朗克常數(Planck constant)為6.626 1034J s;光速為3.00 10 8m s1;一個電子質量為9.109 1031kg;1pm1012m。
申論 5丙酮(acetone)- 乙腈(acetonitrile)組成的二成分系統,已知兩物質的蒸氣壓可分別以下列兩式計算:ln(P S)14.551T35.93ln(P S)14.272T49.15其中P S為丙酮的蒸氣壓,單位為kPa;P S為乙腈的蒸氣壓,單位為kPa;T為溫度,單位為K 。假設組成的溶液符合拉午耳定律(Raoult’s law)。㈠試計算300 K、25 kPa 時,液相中丙酮的莫耳分率()x與氣相中丙酮的莫耳分率()y。(14分)㈡300 K 下,當液相中丙酮的莫耳分率()x為0.4時,試計算總壓()P與氣相中丙酮的莫耳分率()y。(12分)